不銹(xiu)鋼氮碳共滲的主要目的是提高工件的表面硬度、耐(nai)磨性(xing)能(neng)和耐(nai)疲勞性(xing)能(neng)(對于非不銹(xiu)鋼還(huan)有耐(nai)腐蝕性(xing)能(neng))。


1. 氮(dan)碳共滲層(ceng)的組織


 氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)共滲(shen)是(shi)(shi)同(tong)時向工件(jian)表面(mian)(mian)滲(shen)入(ru)氮(dan)(dan)(dan)和碳(tan)(tan)(tan)。工件(jian)經氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)共滲(shen)后,表面(mian)(mian)獲得共滲(shen)組織(zhi)。因為(wei)處理溫度(du)較低(一般低于(yu)600℃),在(zai)這(zhe)個(ge)溫度(du)范圍,氮(dan)(dan)(dan)在(zai)α相中(zhong)的(de)(de)(de)固溶量(liang)(liang)遠(yuan)高于(yu)碳(tan)(tan)(tan)在(zai)α相中(zhong)的(de)(de)(de)固溶量(liang)(liang),且(qie)氮(dan)(dan)(dan)的(de)(de)(de)擴(kuo)散速度(du)快于(yu)碳(tan)(tan)(tan)的(de)(de)(de)擴(kuo)散速度(du),所以,在(zai)工件(jian)表面(mian)(mian)層,即(ji)化(hua)合(he)(he)物層的(de)(de)(de)組織(zhi)是(shi)(shi)ε相(Fe2~3N)、γ相(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)(de)混合(he)(he)組織(zhi),含氮(dan)(dan)(dan)約7.4%,含碳(tan)(tan)(tan)約1%.在(zai)表面(mian)(mian)層內部即(ji)擴(kuo)散層組織(zhi)基本(ben)是(shi)(shi)ε相(Fe2~3N)和y相(Fe4N),氮(dan)(dan)(dan)的(de)(de)(de)含量(liang)(liang)減少。不銹鋼的(de)(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)共滲(shen)組織(zhi)中(zhong)還含有鉻、鉬等(deng)合(he)(he)金(jin)元素(su)的(de)(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)化(hua)物。在(zai)共滲(shen)溫度(du),因碳(tan)(tan)(tan)的(de)(de)(de)擴(kuo)散很慢,其只能以碳(tan)(tan)(tan)化(hua)物(如(ru)Fe3C)的(de)(de)(de)形式存在(zai)于(yu)化(hua)合(he)(he)物層中(zhong)。



由于合金元素的(de)影響,與(yu)碳(tan)鋼(gang)相(xiang)比,在相(xiang)同條(tiao)件下(xia)不銹鋼(gang)氮碳(tan)共(gong)滲層硬度(du)更高(gao),但滲層深度(du)淺,硬度(du)變化梯度(du)大(da),見圖(tu)7-7。圖(tu)7-8是ZGCr28的(de)氮碳(tan)共(gong)滲組織圖(tu)。



2. 氣(qi)體氮碳(tan)共滲(shen)


 氣體(ti)氮(dan)碳共滲就是把工件放在(zai)含有(you)可分(fen)解成氮(dan)原子和(he)碳原子氣氛(fen)的密閉設備中,在(zai)一定(ding)的壓力和(he)溫(wen)度條件下完成氮(dan)碳共滲的處理方(fang)法(fa)。


 氣體氮碳共滲(shen)的介質(zhi)常見有(you)以(yi)下(xia)幾種:


  a. 混合(he)氣(qi)體(ti)


    即氨(an)氣中加入吸熱(re)式(shi)氣氛(fen)或放(fang)熱(re)式(shi)氣氛(fen)進(jin)行共滲。


   其(qi)中,吸(xi)(xi)熱式氣氛(fen)(RX)由乙醇、丙醇等裂解,或由烴類氣體制備而成。吸(xi)(xi)熱式氣氛(fen)(RX)的成分(fen)控制為:H2為32%~40%,CO為20%~24%,CO2≤1%,N2為38%~43%.當NH:RX~1:1,控制氣氛(fen)露點±0℃時(shi),即可獲得較理(li)想的共滲(shen)結果(guo)。


  氨(an)氣中加入放熱性氣氛(NX)進行氮碳共滲時(shi),放熱式(shi)氣氛成分控(kong)制(zhi)為(wei):CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其余為(wei)N20控(kong)制(zhi)NH3:NX≈(5~6):(5~4).由于放熱式(shi)氣氛中CO含量較低(di),在(zai)與(yu)氨(an)氣混合(he)進行共滲時(shi),排出(chu)廢(fei)氣中的有(you)毒物質較低(di)。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿素在500℃以上溫度(du)熱解,分解成(cheng)活性氮原子(zi)和碳(tan)原子(zi)滲(shen)入工件表面。


  c. 滴注式氣(qi)體共(gong)滲


   即將甲(jia)酰胺、乙(yi)酰胺、三(san)乙(yi)醇胺、尿素、甲(jia)醇、乙(yi)醇等以不同比例配制成滴注劑。滴入密封爐內(nei),在一(yi)定的溫度條件下得到(dao)活性氮原(yuan)子和碳原(yuan)子滲(shen)入工件表面,完(wan)成氮碳共滲(shen)過(guo)程(cheng)。


  氣(qi)體(ti)氨碳共(gong)(gong)滲(shen)(shen)的(de)滲(shen)(shen)層深度(du)及(ji)表面硬度(du)與共(gong)(gong)滲(shen)(shen)溫度(du)、共(gong)(gong)滲(shen)(shen)時(shi)間都(dou)有(you)一(yi)定的(de)關(guan)系(xi)。這些因素影響的(de)一(yi)般規(gui)律如下。


  共滲溫度(du)(du)(du)的影響:一般氣體(ti)氮碳共滲溫度(du)(du)(du)在540~580℃,隨共滲溫度(du)(du)(du)升(sheng)高(gao)(gao),滲層深(shen)度(du)(du)(du)增加,表面硬度(du)(du)(du)先隨溫度(du)(du)(du)升(sheng)高(gao)(gao)而增高(gao)(gao),在570℃左右時硬度(du)(du)(du)最高(gao)(gao),然后溫度(du)(du)(du)再升(sheng)高(gao)(gao),硬度(du)(du)(du)呈下降趨勢。


  共(gong)滲(shen)時間的(de)影響:在40%NH3,吸(xi)熱(re)型氣氛(fen)60%,570℃共(gong)滲(shen)時,隨著(zhu)時間的(de)延長,共(gong)滲(shen)層深(shen)度、表面硬度均呈增加的(de)趨勢(shi)。


  氣體氮碳共滲工件(jian)可以空冷、油冷或水冷。冷卻速度越(yue)(yue)快,變形越(yue)(yue)大(da),但表面硬(ying)度和抗(kang)疲勞強度越(yue)(yue)高。



3. 液體氮碳共滲


液體氮(dan)碳(tan)(tan)共(gong)(gong)滲(shen)(shen)也(ye)稱鹽浴氮(dan)碳(tan)(tan)共(gong)(gong)滲(shen)(shen),即在含有活性氮(dan)原子(zi)和活性碳(tan)(tan)原子(zi)的熔鹽液中完成氮(dan)和碳(tan)(tan)滲(shen)(shen)入工件表(biao)面(mian)的過程。



早期的液體氨碳(tan)共滲用鹽主要是(shi)含有NaCN和KCN的氰鹽。氯(lv)鹽熔化后經(jing)過(guo)氧化產(chan)生額酸鹽,再由氛酸鹽氧化或分解獲(huo)取活(huo)性氮原子[N]和活(huo)性碳(tan)原子[C]。


主要的化學(xue)反應(ying)有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是由上述反應獲(huo)取的(de)[N]和[C]滲人工件表面,從而完成氮碳共(gong)滲過程。


生(sheng)產(chan)中用氰酸根CNO-的(de)濃度(du)評(ping)定(ding)鹽浴活度(du),通(tong)過控(kong)制CNO-的(de)含量來控(kong)制氮碳共滲層(ceng)的(de)質量。


氰鹽鹽浴穩定(ding)性(xing)好,流動(dong)性(xing)也(ye)好,共滲(shen)質量穩定(ding)、效果好,但其毒性(xing)大,現已很少使用。


還有一種以尿(niao)素(su)和碳酸鹽(yan)為主要原(yuan)材料的混合鹽(yan),加熱后產生化學反應(ying)生成氰酸鹽(yan):


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再由氰酸鹽氧化(hua)和分(fen)解獲取活(huo)性氮原子和活(huo)性碳原子:


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這種混合鹽(yan)熔化時(shi)損(sun)耗(hao)大(da),污染嚴重(zhong),反應生成(cheng)物中含(han)有氰化物,有較大(da)的毒性(xing),而(er)且,鹽(yan)浴穩定(ding)性(xing)差,鹽(yan)浴成(cheng)分調整困難(nan),已經逐(zhu)漸減少使(shi)用。


目前比(bi)較(jiao)常(chang)用的鹽是由專業廠生產的成品鹽,經加熱(re)熔化(hua)后直(zhi)接使用。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無論使用的(de)是(shi)哪類(lei)鹽,最終(zhong)都(dou)是(shi)依靠(kao)氰(qing)酸(suan)鹽的(de)氧化(hua)、分解來獲(huo)取活性(xing)(xing)氮原子和活性(xing)(xing)碳原子,即有(you)如下的(de)基本反應


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活(huo)性氮(dan)原(yuan)子(zi)[N]和活(huo)性碳原(yuan)子(zi)[C]被工件(jian)表面(mian)吸收(shou)并向內擴散(san),完成氮(dan)碳共滲過程。


液體(ti)氮碳共滲生產過(guo)程中的安全問(wen)(wen)題是一個需特殊(shu)說明的問(wen)(wen)題。


液體氮(dan)碳共滲生產(chan)中,除注意熱處理生產(chan)的常規安(an)全(quan)規定外(wai),還(huan)應特別注意以下(xia)各環節中可能產(chan)生的安(an)全(quan)、環保(bao)問(wen)題(ti)。


 ①. 鹽浴的熔化和(he)調整


  氮(dan)碳共滲鹽(yan)(yan)浴熔(rong)化和調(diao)整時,應(ying)注意防止熔(rong)鹽(yan)(yan)的迸濺,特別是初次使用的熔(rong)鹽(yan)(yan)或凝固后重新開爐時,由于表(biao)面結殼(ke),內(nei)部熔(rong)鹽(yan)(yan)突噴造成(cheng)的傷害。


  鹽熔化時會產生廢氣,應抽風排出室(shi)外高空中(zhong)。


 ②. 用(yong)氧(yang)化鹽浴冷(leng)卻


  共滲鹽(yan)浴(yu)溫度高(gao),氧化鹽(yan)浴(yu)溫度低,在工件從共滲爐出爐入氧化鹽(yan)浴(yu)爐冷(leng)卻時(shi),要注意預(yu)冷(leng),防止氧化鹽(yan)浴(yu)的進濺和(he)逸出。


 ③. 清洗用(yong)水的處(chu)理


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液(ye)(ye)體氨(an)碳共滲滲層質量常(chang)見的缺(que)陷及預防措施見表7-9。不銹鋼液(ye)(ye)體氨(an)碳共滲工藝及效果見表7-10。