不銹鋼化學著黑色溶液成分和(he)工(gong)藝條(tiao)件見表7-1和(he)表7-2.




一、配方1 (見表(biao)7-1)


1. 重鉻酸鉀


  含(han)量(liang)太(tai)高,加熱后不能全(quan)部溶(rong)解,易(yi)發生(sheng)色(se)澤不勻的現象,含(han)量(liang)太(tai)低,氧化力(li)弱,膜層色(se)淺(qian)。最佳含(han)量(liang)為355g/L。


 2. 硫酸


 含量太(tai)高,反應較(jiao)慢,易使零件表面光潔度降低(di)。含量太(tai)低(di),反應速率很(hen)慢,最佳(jia)含量為347mL/L.


3. 溫度


  低于90℃,反(fan)應進行(xing)很(hen)慢(man),膜層會產生玫紅(hong)、翠綠、淺棕等不(bu)規(gui)則的干涉(she)色(se)。溫度(du)太高,反(fan)應進行(xing)很(hen)快,終點不(bu)易控制(zhi),膜層質量(liang)欠佳。


 4. 時間(jian)


  在開(kai)始大半時(shi)間(jian)(jian)(jian)(jian)內顏(yan)(yan)色無變(bian)化(hua)(hua),中(zhong)途取(qu)出(chu)(chu)察看(kan)一直是(shi)(shi)本(ben)色,色膜(mo)是(shi)(shi)在今過(guo)(guo)(guo)程(cheng)的(de)(de)(de)最后(hou)10%~20%的(de)(de)(de)時(shi)間(jian)(jian)(jian)(jian)內方才出(chu)(chu)現的(de)(de)(de),且只持續1~2分鐘(zhong)。在嚴格(ge)控制溫度的(de)(de)(de)情況下,要掌(zhang)握好最佳(jia)出(chu)(chu)槽時(shi)間(jian)(jian)(jian)(jian),否(fou)則(ze)無法達到黑(hei)色氧(yang)化(hua)(hua)膜(mo)色澤一致。在氧(yang)化(hua)(hua)過(guo)(guo)(guo)程(cheng)中(zhong),膜(mo)層(ceng)顏(yan)(yan)色有一個從(cong)本(ben)色→淺(qian)棕(zong)→深(shen)棕(zong)→淺(qian)藍(lan)(或淺(qian)黑(hei))→深(shen)藍(lan)(或深(shen)黑(hei))的(de)(de)(de)變(bian)化(hua)(hua)過(guo)(guo)(guo)程(cheng)。而從(cong)淺(qian)藍(lan)至深(shen)藍(lan)的(de)(de)(de)時(shi)間(jian)(jian)(jian)(jian)間(jian)(jian)(jian)(jian)隔(ge)僅0.5~1 分鐘(zhong)。如果錯過(guo)(guo)(guo)這最佳(jia)點,就(jiu)會又從(cong)深(shen)藍(lan)色回(hui)復到淺(qian)棕(zong)色,再也不(bu)會變(bian)黑(hei)。此時(shi)只能(neng)取(qu)出(chu)(chu)零(ling)件退(tui)除膜(mo)層(ceng)后(hou),重新氧(yang)化(hua)(hua)著色。因此,在氧(yang)化(hua)(hua)過(guo)(guo)(guo)程(cheng)中(zhong),應嚴格(ge)控制時(shi)間(jian)(jian)(jian)(jian),經常取(qu)出(chu)(chu)零(ling)件水(shui)洗后(hou)察看(kan)色澤,這樣做(zuo)不(bu)會影響(xiang)氧(yang)化(hua)(hua)發(fa)黑(hei)質(zhi)量(liang),當顏(yan)(yan)色達到后(hou)及時(shi)中(zhong)止氧(yang)化(hua)(hua)發(fa)黑(hei)時(shi)間(jian)(jian)(jian)(jian)。正確(que)掌(zhang)握時(shi)間(jian)(jian)(jian)(jian)是(shi)(shi)本(ben)工序(xu)成敗的(de)(de)(de)關鍵。


 配方3和(he)配方4與配方1基本是(shi)同一(yi)類型,可相互參照。




二、配方2 (見(jian)表(biao)7-1)


1. 硫酸錳(meng)


 在溶液中硫酸錳解離出來的二價錳離子(Mn2+)被硝酸根離子(NO-3)氧化,轉變成高錳酸離子(MnO-4),反應式如下:


           3Mn2++5NO-3+7H2O → 3MnO-4+5NO2↑+14H+


 在(zai)加熱(re)的酸性溶液中(zhong),每兩個高錳酸離(li)子放出5個新生(sheng)態(tai)氧原(yuan)子,其活(huo)性大,能與鎳、鉻(ge)、鐵(tie)等元素發生(sheng)化學反應,生(sheng)成(cheng)黑色(se)氧化膜(mo),故錳是發黑劑。它能加速膜(mo)的生(sheng)成(cheng),含量太低或無錳離(li)子存在(zai),氧化膜(mo)便不能變黑。


2. 硝酸鉀


  在溶液中是氧化劑,能使二價錳離子氧化為高錳酸離子,再起氧化作用,硝酸根(NO-3)在加溫條件下也能直接與鎳、鉻等合金元素反應,生成它們的氧化物。硝酸鉀含量偏低,成膜慢,偏高易造成過腐蝕。


3. 重(zhong)鉻酸鉀


  在發黑過程中是氧化劑(ji)。氧化后本身變成(cheng)三(san)價鉻(ge)(ge),當三(san)價鉻(ge)(ge)濃度達到鉻(ge)(ge)的尖晶(jing)型(xing)氧化物時,形成(cheng)錳(meng)、鎳、鐵、鉻(ge)(ge)等系列(lie)化合物,從而得到黑色氧化膜。其含量(liang)偏(pian)高(gao)、偏(pian)低均不能獲得有彈性有硬度的黑色膜,而且使膜變薄、變脆、疏松(song)。


4. 硫酸銨


 在溶(rong)液中通過絡(luo)合(he)作(zuo)用,控制(zhi)反應速率(lv)。偏低時,絡(luo)合(he)不(bu)了溶(rong)解下來的鎳(nie)、鉻等離子,使溶(rong)液惡化,成膜(mo)速率(lv)變慢。含量偏高,膜(mo)成型快。工件溶(rong)解過快,造成過腐蝕,膜(mo)層變薄,性(xing)能低劣(lie)。


5. 硫酸


 使溶液(ye)保持(chi)一定的(de)酸(suan)度(du),可以增加溶液(ye)的(de)活性。


6. 溫度與時間


 溶液(ye)溫(wen)(wen)度(du)(du)低于95℃,溶液(ye)活性不夠,基本沒有反(fan)應(ying),成膜速(su)率非常緩慢。溫(wen)(wen)度(du)(du)過高(gao)(gao),超過115℃,表面溶解(jie)過快(kuai),造成過腐蝕。時間與溫(wen)(wen)度(du)(du)應(ying)配合(he)適當,溫(wen)(wen)度(du)(du)取上限,時間取下限。對高(gao)(gao)合(he)金(jin)不銹(xiu)鋼(gang)比較(jiao)合(he)適的(de)(de)溫(wen)(wen)度(du)(du)是98℃,時間為80分(fen)鐘。掌握好發(fa)黑的(de)(de)最(zui)佳時間與配方(fang)1中對時間所述(shu)的(de)(de)控制(zhi)同樣重要(yao)。



三、 配方5 (見表7-1)


  工藝流程(cheng):水(shui)(shui)洗(xi)(xi)(除(chu)去不銹鋼表面的污物(wu))→化(hua)學除(chu)油(氫氧(yang)化(hua)鈉80g/L,碳酸鈉20g/L,磷酸鈉40g/L,十二烷基硫(liu)酸鈉2g/L,溫度50~60℃,時(shi)間(jian)(jian)15~20min)→熱(re)(re)水(shui)(shui)洗(xi)(xi)→冷水(shui)(shui)洗(xi)(xi)→化(hua)學拋(pao)光(guang)[硫(liu)酸(d=1.84)230mL/L,鹽酸(36%~38%)70mL/L,硝(xiao)酸(65%~68%)40ml/L,溫度50~80℃,時(shi)間(jian)(jian)3~20min]→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)→活化(hua)[磷酸(≥85%)60mL/L、溫度室溫,時(shi)間(jian)(jian)1~2min]→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)→發黑(配方5 的發黑液(ye)加熱(re)(re)到95~100℃,零(ling)件(jian)之間(jian)(jian)、與(yu)容(rong)器之間(jian)(jian)不得(de)接觸,經常攪(jiao)拌,補充蒸餾水(shui)(shui),保(bao)持溶液(ye)濃度,時(shi)間(jian)(jian)是(shi)要不時(shi)取出試件(jian),用水(shui)(shui)沖洗(xi)(xi)干凈后觀察其(qi)顏色變化(hua),達(da)到純黑色膜即時(shi)出槽)→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)→固化(hua)[使黑膜耐(nai)磨(mo)硬化(hua):鉻酐(gan)250g/L,硫(liu)酸(d=1.84)2.5g/L,溫度40℃,時(shi)間(jian)(jian)5~15min]→水(shui)(shui)洗(xi)(xi)→浸脫水(shui)(shui)防銹油(3~5 分鐘)。



四、 配方7、8(見(jian)表7-2)


 為無鉻型(xing)著色工藝。配(pei)方8著黑色時分兩步(bu)走,第一步(bu)先(xian)在草酸中(zhong)(zhong)浸(jin)若干時間,然后在硫代硫酸鈉(na)溶液中(zhong)(zhong)浸(jin)黑為止(zhi)。


 在前處理中也采用環保型,不含六價鉻,適用于各種不銹鋼的化學拋光,對人和環境污染較小。見表7-3環保型不銹鋼化學(xue)拋光工藝。


表 3.jpg


 但配方(fang)12、13含硝(xiao)酸和(he)磷酸鹽,對(dui)人和(he)環境還存在危害,且溫度(du)都(dou)是50℃,而以下配方(fang)14、15則(ze)較為實(shi)用(yong)。


 配方14 : 草酸  150~200g/L 、硫脲   8~10g/L 、乙醇(chun)  6~10mL/L 、OP或無(wu)磷(lin)海鷗(ou)洗(xi)滌劑(ji)  5~10mL/L 、溫度  50~60℃ 、時間  3~5 分鐘(zhong)。


 配(pei)方15 :雙(shuang)氧水(shui)  20~30mL/L  、鹽酸(suan)  20~30mL/L  、添加(jia)劑   20~30mL/L(易溶于水(shui)、無機物,可絡合鎳、鐵(tie)、鉻離子) 、水(shui)  20~30mL/L 、 溫度  常溫 。


 配方15更(geng)為實用。添加劑可用氟化銨或硫(liu)酸(suan)銨。


 環(huan)保型不銹鋼電解拋光液組成及工(gong)藝條件見表7-4。


表 4.jpg


 配方(fang)18溶液導電率高,拋(pao)光(guang)光(guang)澤度提高15%,處理成本低,拋(pao)光(guang)中(zhong)無異味,毒(du)性(xing)小。



五、配(pei)方9 (見表7-2)


 本配(pei)方適用于(yu)(yu)18Cr-8Ni不銹鋼。硫(liu)酸(suan)(suan)鉻要先(xian)溶(rong)(rong)解于(yu)(yu)少量(liang)水(shui)溶(rong)(rong)液中形成飽和溶(rong)(rong)液,再加入硫(liu)酸(suan)(suan)-磷酸(suan)(suan)溶(rong)(rong)液中,當溫度到200℃時,不銹鋼表面先(xian)發生溶(rong)(rong)解,氫氧停止(zhi)析出,表面形成不溶(rong)(rong)性(xing)黑色薄(bo)膜(mo)。



六、配方10 (見表7-2)


 配方10是用(yong)少量(liang)(liang)水將鉻酐完(wan)全溶解,然后在攪拌(ban)下加入(ru)硫酸,均勻后加熱(re)到80~100℃后即可(ke)使(shi)用(yong)。水量(liang)(liang)要適量(liang)(liang),才能(neng)成為(wei)黑(hei)化工藝。如果黑(hei)化未達到要求,可(ke)適量(liang)(liang)加入(ru)少量(liang)(liang)水即可(ke)達到黑(hei)化作用(yong)。



七、配(pei)方11 (見表7-2)


  本配方在304不銹鋼表面獲得緊密覆蓋的黑化膜,有效提高基體的裝飾性和防護性。工藝過程為:先將試件堿性除油(NaOH 70g/L,90℃),再進行電化學拋光(磷酸10%,濃硫酸10%,2A/d㎡,35℃).將前處理后的不銹鋼放入恒溫爐中加熱至300℃,之后將試件迅速浸入30%硫代硫酸鈉溶液中,進行5min黑化處理,烘干后即得黑化膜層。