化(hua)學(xue)氣相(xiang)沉積(ji)(CVD)是(shi)用化(hua)學(xue)方法使反應(ying)(ying)氣體在零件基材(cai)表面發生化(hua)學(xue)反應(ying)(ying)而形成覆(fu)蓋層的方法。通常(chang)CVD是(shi)在高溫(800~1000℃)和常(chang)壓或(huo)低(di)壓下進(jin)行的,沉積(ji)裝置如圖3-13所示。


圖 13.jpg


  a. 反應氣體(ti)向工(gong)件表面擴散并被吸附。


  b. 吸(xi)收工件表面(mian)的各(ge)種物質發生表面(mian)化(hua)學反應(ying)。


  c. 生(sheng)成的物質點聚集成晶核并長大(da)。


  d. 表面化(hua)學反應中(zhong)產生的氣體(ti)產物(wu)脫離工件表面返回氣相(xiang)。


  e. 沉(chen)積層與(yu)基體的界面發生元素的互擴散形成鍍層。


  CVD裝置中,反應器是最基本的部件。處理的工件應放入反應器內,反應器裝夾在加熱爐體內,然后加熱至沉積反應所要求的工作溫度,并保溫一定時間。送入反應器的氣體根據工藝要求而不同,以一定的流量比分別供給N2、H2、TiCl4CH4、Ar氣,其中TiCl4是通過加熱液態的氯化鈦得到的。反應后的廢氣經機械泵排出。為了防止發生爆炸事故,反應器在沉積過程結束后至開啟前要充入氬氣。為了去除氣體中的有害成分,如氧、水分等,管路還應配備必要的干燥凈化裝置。


工藝(yi)要求:


  a. 沉(chen)(chen)積溫(wen)度(du)(du)一(yi)般(ban)在950~1050℃,溫(wen)度(du)(du)過高(gao),可使(shi)TiC層厚度(du)(du)增加,但晶粒(li)變粗,性(xing)能(neng)較差;溫(wen)度(du)(du)過低,TiCl4還原出鈦的(de)(de)沉(chen)(chen)積速(su)度(du)(du)大于碳(tan)化物的(de)(de)形成(cheng)速(su)度(du)(du),沉(chen)(chen)積物是多孔性(xing)的(de)(de),而(er)且(qie)與基(ji)體(ti)結合不牢(lao)。


  b. 氣體流量必(bi)須很好控制,Ti和C的比(bi)例(li)最好在(zai)1:0.85~0.97之(zhi)間,以(yi)防游離鈦沉(chen)積,使(shi)TiC覆蓋層無法形(xing)成。


  c. 沉(chen)積速率通(tong)常為每小時(shi)幾微米(mi)(包括加熱時(shi)間(jian)和(he)冷卻(que)時(shi)間(jian)),總的(de)沉(chen)積時(shi)間(jian)為8~13h。沉(chen)積時(shi)間(jian)由所(suo)需鍍(du)層厚度決定,沉(chen)積時(shi)間(jian)越長,所(suo)得TiC層越厚;反之鍍(du)層越薄。沉(chen)積TiC的(de)最佳厚度為3~10μm,沉(chen)積TiN的(de)最佳厚度為5~15μm,太薄不耐磨(mo),太厚結合力差。


  化學(xue)氣相沉積涂層(ceng)(ceng)的(de)反應溫度(du)高,在基體(ti)與涂層(ceng)(ceng)之間(jian)易形(xing)成擴(kuo)散層(ceng)(ceng),因此結合力好,而且容易實現設備的(de)大型化,可以(yi)大量處(chu)理。但在高溫下(xia)進(jin)行(xing)處(chu)理,零件變(bian)形(xing)較(jiao)大,高溫時組織變(bian)化必然導(dao)致基體(ti)力學(xue)性能降(jiang)低(di),所(suo)以(yi)化學(xue)氣相沉積處(chu)理后(hou)必須重新進(jin)行(xing)熱處(chu)理。


  為了擴(kuo)大氣(qi)相沉積的應用(yong)范圍,減小零件變形,簡化后續熱處理(li)工藝,通常采(cai)取降低沉積溫(wen)度的方(fang)法,如等離子體激(ji)發化學氣(qi)相沉積(PCVD)、中溫(wen)化學氣(qi)相沉積等,這些方(fang)法可使(shi)反應溫(wen)度降到500℃以下。


  沉積不(bu)(bu)同(tong)的(de)(de)涂層(ceng),將選擇不(bu)(bu)同(tong)的(de)(de)化(hua)學(xue)反應(ying)。三種超硬涂層(ceng)沉積時的(de)(de)化(hua)學(xue)反應(ying)如下(xia):


式 2.jpg


  其中,TiCl4為供Ti氣體,CH4NH3N2分別為供C、N氣體,H2為載氣和稀釋劑。


  零件(jian)基體(ti)中的碳(tan)含量(liang)對初(chu)期(qi)沉(chen)積速度有影響,碳(tan)含量(liang)越高(gao),初(chu)期(qi)沉(chen)積速度越快。為了獲得良(liang)好的沉(chen)積層,一般(ban)多選用高(gao)碳(tan)合金鋼。用CVD技術可以(yi)在模具材料上沉(chen)積TiC、TiN、Ti(C、N)薄膜,表3-39為TiN、TiC及Ti(C、N)的應用效果(guo)。


39.jpg


 在(zai)Cr12MoV鋼和9SiCr鋼零件上(shang)用CVD法(fa)沉積(ji)的(de)TiN都是(shi)(shi)比較細密均勻的(de),鍍層(ceng)厚(hou)度都大(da)于3μm,經考核,壽命提高1~20倍(bei)。CVD法(fa)TiN鍍層(ceng)的(de)優點是(shi)(shi):


  1)TiN的硬度(du)高達1500HV以上。


  2)TiN與(yu)鋼的摩擦因數只(zhi)有0.14,只(zhi)是鋼與(yu)鋼之間的1/5。


  3)TiN具有很高的抗粘接性能。


  4)TiN熔點為2950℃,抗氧化性好。


  5)TiN鍍層耐腐蝕,與基體粘接性好。因此(ci),利用CVD法獲得超硬耐磨鍍層是提高零件壽(shou)命的有(you)效途(tu)徑。





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