不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)是針(zhen)對鋼(gang)(gang)鐵(tie)易銹(xiu)(xiu)蝕而提(ti)出的(de)(de)。是在普鋼(gang)(gang)應用(yong)的(de)(de)基礎上,鋼(gang)(gang)材銹(xiu)(xiu)蝕為(wei)普遍現象,造成(cheng)鋼(gang)(gang)鐵(tie)設(she)施(shi)不(bu)(bu)斷(duan)地(di)減(jian)重和使(shi)去力學(xue)性能(neng)而報(bao)廢。防(fang)止鋼(gang)(gang)材銹(xiu)(xiu)蝕提(ti)出不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)方法的(de)(de)概念,從(cong)鐵(tie)的(de)(de)應用(yong)開始(shi),防(fang)止銹(xiu)(xiu)蝕的(de)(de)技術(shu)伴(ban)隨同生,不(bu)(bu)斷(duan)創(chuang)新,保存(cun)有幾千年的(de)(de)防(fang)銹(xiu)(xiu)實物(wu)呈現到(dao)今(jin)天,卻(que)防(fang)銹(xiu)(xiu)技術(shu)卻(que)失(shi)傳,為(wei)此感嘆但還得(de)繼(ji)續(xu)。普鋼(gang)(gang)生銹(xiu)(xiu)的(de)(de)現象分(fen)析;普鋼(gang)(gang)的(de)(de)化(hua)(hua)學(xue)成(cheng)分(fen)是鐵(tie)(Fe)和碳(C)的(de)(de)最(zui)簡單(dan)最(zui)經濟(ji)的(de)(de)組合(he),由于鐵(tie)-碳金屬(shu)中(zhong)(zhong)的(de)(de)鐵(tie)元素與(yu)空氣中(zhong)(zhong)活潑的(de)(de)氧(yang)(yang)(yang)氣接觸,發生化(hua)(hua)學(xue)反(fan)應生成(cheng)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物(wu)(FeO)這一層氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)物(wu)叫亞(ya)鐵(tie),不(bu)(bu)穩定狀態,氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)鐵(tie)繼(ji)續(xu)氧(yang)(yang)(yang)化(hua)(hua)生成(cheng)(Fe3O4),再(zai)氧化生產(chan)穩(wen)定(Fe2O3)。在普(pu)鋼表面是(shi)(shi)(shi)由以上三種結構(gou)的(de)(de)氧(yang)化(hua)物(wu)(wu)組成,年統計鋼鐵的(de)(de)銹(xiu)蝕損(sun)耗達到10%,而且(qie)氧(yang)化(hua)鐵物(wu)(wu)質是(shi)(shi)(shi)分散得不(bu)到回收條件(jian),造成很大的(de)(de)經(jing)濟損(sun)失和資源(yuan)浪(lang)費,不(bu)利益(yi)經(jing)濟的(de)(de)持續發展,研究不(bu)銹(xiu)的(de)(de)方(fang)法層出不(bu)窮,有(you)涂防(fang)銹(xiu)漆的(de)(de)、有(you)電鍍合金(jin)的(de)(de)、有(you)涂塑的(de)(de)、再是(shi)(shi)(shi)材料本身是(shi)(shi)(shi)不(bu)銹(xiu)材料的(de)(de)。
只有不銹材料是環保而節約資源的有效方法。但不銹又是相對的,是相對于普碳鋼材而言的,是有條件的。不同的環境、不同的介質、不同的時長,不銹鋼同普碳鋼一樣會銹蝕。所以不銹鋼不是不銹,而是相對不銹。是在鐵-碳合金中增加鉻的元素,為鐵-碳-鉻三元素結合的金屬,將碳穩定在0.2%的含量時,鉻的含量增加到12.5%(原子量百分比12.5,重量百分比為11.6)時,呈現出不銹性(在干燥空氣中不被銹蝕)。鋼中鉻低于12.5%時,一般稱為合金鋼,相對易銹蝕。增加鉻的含量,防銹能力增強。而穩定鉻含量12.5%時,增加碳含量,防銹能力下降,降低碳的含量,防銹能力增強。不銹鋼必須含鉻元素而鉻含量最低不小于12.5%時才能稱此鋼材為不銹鋼。這是根據鉻使鉻-鐵合金的電極電位提高,鉻含量在1/8、2/8、3/8---原子比時,鐵-鉻合金電極電位呈跳躍式提高,叫n/8定律,也就是合金的電極電位從負電位變為正電位。不銹鋼只能在常態下對空氣中的氧產生過敏而鈍化呈現出不銹性,但對一般的酸、堿、鹽介質的耐蝕性能力差別很大。正因如此,不銹鋼在不銹的基礎上針對各種介質和環境,利用自然界存在的金屬元素(74種)和非金屬元素(17種)根據各種用途進行二元系、三元系和多元系研究,不銹鋼出現了滿足不同要求的很多鋼種,如耐酸不銹鋼06Cr19Ni10(304)等鋼種。沒有鉻元素或鉻元素小于12.5%的其它金屬只能稱合金鋼和合金材料。
一(yi)、不銹鋼(gang)的腐(fu)蝕
不銹鋼也有腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi),如在(zai)高溫(wen)下,表面(mian)被氧(yang)(yang)化形成氧(yang)(yang)化皮,這是不爭(zheng)的事實。金屬腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)分兩方面(mian)發(fa)生,一是化學(xue)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi),二是電腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)。金屬在(zai)高溫(wen)下產生的腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)叫化學(xue)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi),金屬在(zai)常溫(wen)下產生的腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)叫電腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)。化學(xue)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)叫均勻腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi),電腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)叫局部腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)。
1. 化(hua)學腐(fu)蝕
金(jin)屬高(gao)溫(wen)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)這是(shi)常(chang)知。只不(bu)(bu)(bu)過(guo)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)與普(pu)(pu)鋼(gang)的(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)程度(du)不(bu)(bu)(bu)一樣。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)能承受更高(gao)的(de)(de)(de)溫(wen)度(du),如1Cr13(410)的(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)溫(wen)度(du)在500℃~600℃;1Cr17(430)的(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)溫(wen)度(du)在600℃~700℃;而0Cr18Ni8(304) 的(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)溫(wen)度(du)在800℃~900℃;普(pu)(pu)鋼(gang)的(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)溫(wen)度(du)卻只有(you)200℃~300℃。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)程度(du)隨溫(wen)度(du)升高(gao)而嚴重,普(pu)(pu)鋼(gang)的(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)是(shi)隨時間而嚴重。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)表面生(sheng)成的(de)(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)皮反而阻(zu)止再氧(yang)化(hua)(hua),普(pu)(pu)鋼(gang)生(sheng)成氧(yang)化(hua)(hua)皮加重氧(yang)化(hua)(hua)。當然,人們(men)要問,那么在常(chang)溫(wen)呢(ni)?普(pu)(pu)鋼(gang)在無防護(hu)(hu)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)措施的(de)(de)(de)保(bao)護(hu)(hu)下也要被空(kong)氣中的(de)(de)(de)氧(yang)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)掉。不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)(de)常(chang)溫(wen)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)要復(fu)雜得多,不(bu)(bu)(bu)僅與氧(yang)有(you)關(guan),也與組織、內部(bu)(bu)夾(jia)雜、內部(bu)(bu)應(ying)力以及熱(re)處理狀態有(you)關(guan)、還與環境介質有(you)關(guan)。下面要談(tan)到是(shi)電化(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)。
2. 電化學腐蝕(shi)
前面(mian)(mian)談(tan)到不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)在高溫(wen)(wen)狀態(tai)下(xia)(xia)產生的(de)(de)(de)(de)腐(fu)蝕現象。接(jie)下(xia)(xia)來說(shuo)(shuo)一(yi)說(shuo)(shuo)常溫(wen)(wen)狀態(tai)下(xia)(xia)的(de)(de)(de)(de)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)蝕現象。要知(zhi)道,溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)對(dui)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)耐氧化(hua)(hua)有很(hen)大關系,因為(wei),不(bu)同性質(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)(de)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)其表(biao)面(mian)(mian)氧化(hua)(hua)溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)是(shi)(shi)不(bu)一(yi)樣(yang)的(de)(de)(de)(de),所以,正確選取不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)應(ying)考(kao)慮(lv)在什么溫(wen)(wen)度(du)(du)(du)下(xia)(xia)使用,再(zai)去(qu)考(kao)慮(lv)其它(ta)方面(mian)(mian)的(de)(de)(de)(de)性能和(he)要求。說(shuo)(shuo)到這(zhe)里,應(ying)該對(dui)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)有了一(yi)點(dian)了解,不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)不(bu)銹(xiu)(xiu)性是(shi)(shi)有條件的(de)(de)(de)(de)。那么,電(dian)(dian)化(hua)(hua)學腐(fu)蝕是(shi)(shi)如何發生的(de)(de)(de)(de)呢?首先,應(ying)知(zhi)道,物(wu)質(zhi)(zhi)世界的(de)(de)(de)(de)元素和(he)組成的(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)合物(wu),都具有不(bu)同的(de)(de)(de)(de)電(dian)(dian)極(ji)電(dian)(dian)位(電(dian)(dian)極(ji)勢),也就是(shi)(shi)說(shuo)(shuo),不(bu)同的(de)(de)(de)(de)物(wu)質(zhi)(zhi)之間(jian)存在著電(dian)(dian)極(ji)勢,一(yi)旦有溶(rong)液或電(dian)(dian)解質(zhi)(zhi)充實兩物(wu)質(zhi)(zhi)之間(jian),創立了電(dian)(dian)池回路,形成微電(dian)(dian)流。這(zhe)就說(shuo)(shuo),電(dian)(dian)腐(fu)蝕是(shi)(shi)一(yi)種普遍(bian)的(de)(de)(de)(de)現象。
a. 點腐蝕(shi)產生有的因素
①. 不銹鋼表面(mian)(mian)夾雜(za):表面(mian)(mian)存在有氧(yang)化物、硫化物、硅酸鹽等夾雜(za),如(ru)果表面(mian)(mian)再(zai)遇到水(shui)溶液附帶上面(mian)(mian),水(shui)在兩(liang)物質之間電解(jie),有微電流產生(sheng),水(shui)電解(jie)為氫(qing)離(li)子和(he)氫(qing)氧(yang)離(li)子,而(er)氫(qing)氧(yang)離(li)子與鉻(ge)可(ke)發生(sheng)化學反應,變成氫(qing)氧(yang)化鉻(ge)而(er)腐蝕。
②. 不(bu)銹(xiu)鋼表(biao)面(mian)粗糙(cao)面(mian):表(biao)面(mian)存(cun)(cun)在麻坑或麻面(mian)等粗糙(cao)的(de)表(biao)面(mian)。粗糙(cao)的(de)表(biao)面(mian)容易存(cun)(cun)積空(kong)氣(qi)中的(de)懸浮微粒(灰(hui)塵),而(er)灰(hui)塵又(you)吸附空(kong)氣(qi)中的(de)水份(fen)(fen),于是,水份(fen)(fen)的(de)存(cun)(cun)在,水份(fen)(fen)在兩物質之(zhi)間的(de)電(dian)極(ji)電(dian)位的(de)作用下電(dian)解,分解出氫(qing)離(li)子和氫(qing)氧離(li)子,氫(qing)氧離(li)子與鉻反應而(er)腐敗蝕。
③. 氯(lv)離(li)子(zi)環境:不銹鋼表面處于有氯(lv)離(li)子(zi)的氣(qi)氛中時,氯(lv)離(li)子(zi)選(xuan)(xuan)擇性(xing)破壞(huai)表面鈍化(hua)(hua)膜(mo),選(xuan)(xuan)擇性(xing)是因為(wei)不銹鋼表面存在有夾雜、粗糙點、成(cheng)分偏(pian)析和(he)力學(xue)性(xing)能差異,氯(lv)離(li)子(zi)本就是電解(jie)質,氯(lv)離(li)子(zi)與氧可生成(cheng)次氯(lv)酸(suan),氫(qing)氧離(li)子(zi)與鉻(ge)反應(ying)生成(cheng)氫(qing)氧化(hua)(hua)鉻(ge),鈍化(hua)(hua)膜(mo)一旦被破壞(huai)就會出現(xian)腐蝕(shi)集中,也稱孔蝕(shi)。
b. 組織腐蝕:
組織腐蝕也稱晶間腐蝕。奧氏(shi)體(ti)不銹鋼(gang)(gang)或奧氏(shi)體(ti)與鐵(tie)素(su)(su)體(ti)雙相鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),鋼(gang)(gang)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的碳(tan)(tan)元素(su)(su)隨加熱(re)溶(rong)解(jie)于(yu)奧氏(shi)體(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),如在熱(re)軋(ya)制過程中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),鋼(gang)(gang)被加熱(re)到1000-1200℃,碳(tan)(tan)元素(su)(su)開始于(yu)900℃溶(rong)解(jie)于(yu)奧氏(shi)體(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),1050℃碳(tan)(tan)元素(su)(su)基本(ben)完全溶(rong)解(jie)于(yu)奧氏(shi)體(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)。但在冷卻過程中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),碳(tan)(tan)又從奧氏(shi)體(ti)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)被析出,并在晶間處與鉻元素(su)(su)化(hua)合,成(cheng)為Cr23C6的碳(tan)(tan)化(hua)物。使(shi)晶間處的鉻含(han)量減少,造(zao)成(cheng)貧鉻現象,也就使(shi)去防銹的功能。
c. 應(ying)力腐蝕:
不銹鋼(gang)熱(re)軋變形(xing)、冷拔變形(xing)、冷軋變形(xing)和熱(re)處理過(guo)程(cheng)中(zhong),鋼(gang)基內部殘余應力(li)將造成通條性(xing)能不均。特(te)別(bie)是冷變形(xing)表面,因(yin)晶格奇變,容(rong)易受(shou)外部環(huan)境影響(如摩擦、劃傷、碰撞和浸蝕(shi)(shi)受(shou)到(dao)腐蝕(shi)(shi)集中(zhong))和附加應力(li)疊合大于晶間原子力(li)時被(bei)破(po)壞(huai)。
二(er)、不銹鋼的耐腐蝕性能
馬氏(shi)體<鐵(tie)素體<鎳-鉻奧(ao)氏(shi)體
這里特(te)別提到奧氏(shi)(shi)體不銹(xiu)鋼(gang)(gang)分高鎳(nie)(nie)、低(di)鎳(nie)(nie)和無鎳(nie)(nie)奧氏(shi)(shi)體不銹(xiu)鋼(gang)(gang)。其不銹(xiu)性能有:
無鎳奧氏(shi)(shi)體<低鎳奧氏(shi)(shi)體<高鎳奧氏(shi)(shi)體
——馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)是(shi)(shi)(shi)因(yin)為鋼(gang)(gang)(gang)中(zhong)鉻含量為13%左右,并有(you)碳(tan)含量為0.1%~0.4%的(de)(de)范圍變(bian)化。就是(shi)(shi)(shi)說(shuo)碳(tan)含量較(jiao)(jiao)高,而碳(tan)元(yuan)素(su)在不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)中(zhong)是(shi)(shi)(shi)降低(di)耐銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)性能(neng)的(de)(de),所以(yi)防銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)性是(shi)(shi)(shi)隨碳(tan)含量增加而下(xia)降。再來(lai)談談,馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)。人們(men)常稱馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)和鐵(tie)素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)為鉻不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang),還有(you)稱為鉻鐵(tie)鋼(gang)(gang)(gang)。其實馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)與鐵(tie)素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)有(you)很(hen)大區(qu)(qu)別(bie)的(de)(de),一是(shi)(shi)(shi)形(xing)成機(ji)理(li)不(bu)(bu)(bu)一樣;由于鋼(gang)(gang)(gang)中(zhong)碳(tan)元(yuan)素(su)是(shi)(shi)(shi)奧氏體(ti)(ti)(ti)(ti)形(xing)成元(yuan)素(su)。馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)在高溫(wen)(wen)區(qu)(qu)為奧氏體(ti)(ti)(ti)(ti)組織,冷(leng)卻到低(di)溫(wen)(wen)(常溫(wen)(wen))為馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)組織,也(ye)就是(shi)(shi)(shi)說(shuo),馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)有(you)相變(bian)發生。根據冷(leng)卻的(de)(de)方式和冷(leng)卻速度,可得到淬火(huo)工藝有(you)不(bu)(bu)(bu)同的(de)(de)硬度和強度性能(neng),但塑性很(hen)低(di),冷(leng)變(bian)形(xing)較(jiao)(jiao)差,變(bian)形(xing)后(hou)容易(yi)自(zi)裂(lie),需及時退(tui)火(huo)消除(chu)應力處理(li)。所以(yi)說(shuo),馬(ma)(ma)氏體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)能(neng)冷(leng)變(bian)形(xing)后(hou)交貨。
——鐵(tie)素體(ti)(ti)不(bu)銹鋼(gang)(gang)鉻(ge)含量(liang)提高到(dao)17%以(yi)(yi)(yi)上或(huo)碳含量(liang)降(jiang)到(dao)0.08%以(yi)(yi)(yi)下(xia)時,其內部組織(zhi)為鐵(tie)素體(ti)(ti)在高溫(wen)(wen)(wen)到(dao)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)不(bu)發(fa)生相變(bian),隨(sui)著(zhu)鉻(ge)元素含量(liang)的(de)增大,防銹蝕(shi)能(neng)力也增強(qiang),但鐵(tie)素體(ti)(ti)不(bu)銹鋼(gang)(gang)變(bian)形硬(ying)化率很低(di)(di),變(bian)形應力也低(di)(di)。不(bu)能(neng)用冷變(bian)形提高強(qiang)度(du)值(zhi),反而降(jiang)低(di)(di)了塑性,使鐵(tie)素體(ti)(ti)不(bu)銹鋼(gang)(gang)變(bian)脆(cui)(cui)(cui)如(ru)(ru)受(shou)力而自裂(lie)。再是鐵(tie)素體(ti)(ti)不(bu)銹鋼(gang)(gang)有(you)低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)脆(cui)(cui)(cui)性,不(bu)能(neng)適用于(yu)常溫(wen)(wen)(wen)以(yi)(yi)(yi)下(xia)(特別是東(dong)北地區的(de)冬季)的(de)裝置,還有(you)475℃脆(cui)(cui)(cui)性的(de)溫(wen)(wen)(wen)度(du)下(xia),所以(yi)(yi)(yi)使用范圍較(jiao)窄,造成使用上的(de)限(xian)制。如(ru)(ru)果將(jiang)(jiang)鐵(tie)素體(ti)(ti)碳含量(liang)降(jiang)低(di)(di)到(dao)0.001%以(yi)(yi)(yi)下(xia),再將(jiang)(jiang)鋼(gang)(gang)中的(de)氮元素降(jiang)到(dao)0.001%以(yi)(yi)(yi)下(xia),而低(di)(di)溫(wen)(wen)(wen)脆(cui)(cui)(cui)性可降(jiang)到(dao)-80℃以(yi)(yi)(yi)下(xia),發(fa)揮出無鎳和防銹的(de)優越性。

